公安部物证鉴定中心 甲基苯丙胺定性定量检验方法 Methods of Qualitative and Quantitative Analysis for Methamphetamine

　　编 制

　　文件控制编号：IFSC 04-02-07-2011 第 1 版 第 0 次修订 张春水 审 核 王桂强 批 准 周云彪

　　1适用范围 本方法规定了甲基苯丙胺的气/质联用和气相色谱定性定量分析。 适用于毒品案件 固体检材中甲基苯丙胺的定性定量检验鉴定。

　　2 原理 本方法通过对毒品案件检材中的甲基苯丙胺进行有机溶剂提取，采用气相色谱/ 质谱联用仪(GC/MS)进行定性分析、气相色谱/氢火焰离子化检测器(GC/FID)及外标法或内标法进行定量分析。

　　3 试剂及标准物质 甲醇为分析纯。 可溯源标准物质：甲基苯丙胺、正十烷(内标物) 。

　　4 定性分析 4.1 样品制备 样品充分研磨混匀，称取约 10 mg，加入 10 mL 甲醇，密封并振荡 10 min，离心 后取上清液，用 GC/MS 分析。如果样品溶液中目标物浓度过低，可适当增加样品称 量量 2～10 倍。 4.2 仪器 Agilent 5975C 气相色谱/质谱联用仪(四极杆质谱) ; SHIMADZU QP-2010 气相色谱/质谱联用仪(四极杆质谱) ; 或其它同类设备。 4.3 气相色谱/质谱联用仪(GC/MS)参考条件 z 进样体积：1 ?L z 进样口温度：280?C，z 色谱柱：DB-5 MS 石英玻璃毛细柱(5%苯基+95%聚二甲基硅氧烷， 30 m×0.25 mm×0.25 μm)或其他等效柱 z 温度程序：60?C-15?C/min-300?C (15 min) z， 传输线温度：250?C， z 离子源：EI z ，离子源温度：230?C ，z 扫描方式：SCAN， z 扫描范围：40 M/Z - 500 M/Z， z 扫描速率(SCAN)：0.5 sec， z 倍增器电压：参考调谐状况

　　5 定量分析 5.1 外标法 5.1.1 标准溶液的配制 5.1.1.1 1.0 mg/mL甲基苯丙胺标准储备液的配制

　　称取甲基苯丙胺标准物质mo mg(根据标准物质纯度和盐型换算后等于 50.0 mg 的甲基苯丙胺) ，放入 50 mL容量瓶中，加入20 mL甲醇振荡溶解后，用甲醇稀释至刻度，配制成 1.0 mg/mL甲基苯丙胺标准储备液，置冰箱冷冻保存，有效期 6 个月。

　　5.1.1.2 0.1 mg/mL甲基苯丙胺标准工作液的配制

　　移取 1.0 mg/mL 甲基苯丙胺标准储备液 5 mL 加入到 50 mL 容量瓶中，用甲醇稀 释至刻度，配制成 0.1 mg/mL 甲基苯丙胺标准工作液，置冰箱中冷藏保存，有效期 3 个月。

　　0.01 mg/mL甲基苯丙胺标准工作液的配制

　　移取 0.1 mg/mL 甲基苯丙胺标准工作液 1 mL 加入到 10 mL 容量瓶中，用甲醇稀 释至刻度，配制成 0.01 mg/mL 甲基苯丙胺标准工作液，置冰箱中冷藏保存，有效期 1 个月。 5.1.2 含量范围预分析 预分析的目的在于要对样品中的甲基苯丙胺含量进行初测，以计算准确定量分析 时所用样品的称量重量，从而保证准确定量时样品溶液中目标物的最终浓度尽可能接 近所使用标准工作液的浓度。 称量约 10 mg 样品置于带盖试管中，加入 10 mL 甲醇振荡使其溶解，离心后取上 清液，用 GC/FID 分析，采用 0.1 mg/mL 的甲基苯丙胺标准工作液作为定量参照。 如果样品溶液中目标化合物的浓度过高，可适当减少样品称量重量，或将样品提 取液用甲醇稀释后进行分析。 如果样品溶液中目标化合物的浓度过低，可适当增加样品称量重量，或将样品提 取液挥干、定容后进行分析。 按照下列公式 1 计算样品中目标组分的百分含量。 公式1： w ( % ) = C0 × A × V1 × (V2 + V3 ) A0 × V2 × m × 100，式中：w (%) —— 样品中甲基苯丙胺的百分含量; V1 —— 样品溶液初次定容体积，mL; V2 —— 从V1中移取样品溶液的体积，mL; V3 —— 将V2稀释时加入甲醇的体积，mL; A —— 样品溶液中甲基苯丙胺的色谱峰面积值; A0 —— 标准工作液中甲基苯丙胺的色谱峰面积值; C0 —— 标准工作液中甲基苯丙胺的浓度，mg/mL; m —— 用于测定的样品的称量重量，mg。 5.1.3 准确定量

　　根据预分析中甲基苯丙胺含量测定结果，在附录 A 的表格中选择合适的定容体 积、稀释倍数，并按照下列公式 2 计算出样品称量重量(m) 。 公式 2： m ( mg ) =C0 × V × D × 100 w (%)，式中：m (mg)—— 称量重量;

　　C0 —— 标准工作液中甲基苯丙胺的浓度，mg/mL; V —— 初次定容体积，mL; D —— 稀释倍数; w (%) —— 样品中甲基苯丙胺的预分析百分含量。

　　5.1.3.2 样品提取

　　根据 5.1.3.1 计算结果，平行称取样品 6 份，根据预分析含量范围，加入相应初次 定容体积的甲醇 (见附录 A) ， 密封并振荡 10 min; 如果样品溶液需要稀释， 移取 1 mL 样品提取液至另一试管中，按照稀释倍数进行稀释定容，离心后取上清液用 GC/FID 分析。

　　5.1.3.3 仪器 Agilent 7890 气相色谱仪，氢火焰检测器; SHIMADZU 2010 气相色谱仪，氢火焰检测器;或其它同类设备。

　　5.1.3.4 气相色谱参考条件(GC/FID)

　　z z z z z z 进样体积：1 ?L 进样口温度：280?C 载气：N2 柱流速(恒流) ：1 mL/min 分流比：20:1 隔垫吹扫：3 mL/min

　　色谱柱：DB-5 石英玻璃毛细柱(5%苯基+95%聚二甲基硅氧烷，30 m×0.25 mm×0.25 μm)或其他等效柱

　　z z z z z z 温度程序：80?C-10?C/min-200?C-40?C/min-280?C (3 min) 燃烧气：H2 燃烧气流速：按仪器默认值 助燃气：空气 助燃气流速：按仪器默认值 检测器温度：300?C

　　5.1.3.5 含量计算

　　按照 5.1.2 中公式 1 计算样品中甲基苯丙胺百分含量。

　　5.2 内标法

　　5.2.1 内标溶液配制、标准工作曲线绘制及监测

　　5.2.1.1 内标溶液配制

　　称取正十烷m1 mg(根据标准物质纯度和盐型换算后等于 100.0 mg的正十烷) ，放 入 100 mL容量瓶中，加入约 20 mL甲醇，振摇至样品溶解，超声 5 分钟，用甲醇定容 至刻度， 配制成 1.0 mg/mL正十烷内标储备液 (置于冰箱中冷冻保存， 有效期 12 个月) 。 使用时用甲醇稀释到 0.1 mg/mL。内标溶液应置于冰箱中冷藏保存，使用前取出放至 室温后方可使用，有效期 2 个月。

　　5.2.1.2 标准工作曲线绘制

　　称取甲基苯丙胺标准物质mo mg(根据标准物质纯度和盐型换算后等于 25.0 mg 的甲基苯丙胺) ，放入 50 mL容量瓶中，加入 0.1 mg/mL正十烷溶液 20 mL，振荡溶解 后用 0.1 mg/mL正十烷溶液稀释至刻度，配制成 0.5 mg/mL甲基苯丙胺标准溶液，并 依次用 0.1 mg/mL正十烷溶液稀释到 0.2、0.1、0.05、0.01 mg/mL浓度，采用 0.5、0.2、　0.1、0.05、0.01 mg/mL等 5 个浓度绘制成线性范围为 0.01-0.5 mg/mL的甲基苯丙胺标准工作曲线。标准工作曲线应随内标储备液的更换而重新绘制。

　　5.2.1.3 标准工作曲线监测

　　采用 5.2.1.2 中浓度为 0.05 mg/mL 和 0.5 mg/mL 的标准物质溶液作为监测样品， 建立标准工作曲线时，每个监测样品各分析 10 次，计算甲基苯丙胺与正十烷峰面积 比值的平均值及标准偏差(SD) 。每次检验前先分析监测样品，若监测样品的结果在 平均值±3SD 之间，则标准工作曲线有效，否则，应重新绘制标准工作曲线。

　　5.2.2 内标定量 5.2.2.1 提取操作

　　平行称取样品2份各约30 mg，加入0.1 mg/mL内标溶液60 mL，充分振荡，离心后 用GC/FID分析，采用5.2.1.2中的工作曲线进行定量计算。 如样品溶液中目标物浓度低于0.01 mg/mL时，可适当增加样品称量重量2～10倍。

　　5.2.2.2 仪器参数

　　同5.1.3.3 外标定量法GC/FID参数。

　　5.2.2.3 含量计算

　　根据内标工作曲线计算样品含量。

　　6 结果评价

　　6.1 定性结果评价

　　6.1.1 GC/MS 分析 0.002 mg/mL 甲基苯丙胺标准溶液， 检测出甲基苯丙胺 m/z 58 特征

　　离子峰，样品浓度 10 mg/mL，未检测出甲基苯丙胺 m/z 58 特征离子峰，可以认为样 品中不含有甲基苯丙胺，阴性结果可靠。检验结果表述为：样品中未检出甲基苯丙胺 成分。

　　6.1.2 如果样品出峰时间与甲基苯丙胺标准物质保留时间一致，且质谱特征峰及其丰度比与甲基苯丙胺标准物质相似(甲基苯丙胺的特征离子：m/z 58(基峰)、m/z 91、m/z 134、m/z 148(M-1)，甲基苯丙胺的质谱图见附录 B)，可以认为样品中含有甲基苯丙胺，阳性结果可靠。检验结果表述为：样品中检出甲基苯丙胺成分。

　　6.2 定量结果评价

　　6.2.1 外标法

　　6.2.1.1 异常值检验

　　根据Grubbs方程，对 6 个平行测定数据进行可疑值判别，如果Gi < Gn(95)，则数 据有效，否则应剔除该数据，但只能剔除 1 个数据，否则本次测定无效，需要重新检验。

　　Gi = xi ? x0 s

　　G6(95)=1.822

　　G5(95)=1.672

　　xi表示可疑值

　　x0表示平均值 s表示 6 个(或 5 个)数据的单次测定标准差

　　6.2.1.2 含量结果计算

　　对 6 个(5 个)有效测定数据计算平均值，对测定结果的不确定度评定参照作业 指导书 IFSC-316(17)-11。

　　6.2.1.3 含量结果表述

　　定量检验完成后，检验结果应表述为：从样品中检出甲基苯丙胺成分，其中甲基 苯丙胺(C10H15N)含量为××.×%。

　　6.2.1.4 测量不确定度的表述

　　如需提供测量不确定度，检验结果应表述为：从样品中检出甲基苯丙胺成分，其 中甲基苯丙胺(C10H15N)含量为××.×%±×.×%(k=2) 。

　　6.2.2 内标法 6.2.2.1 含量结果有效性

　　对 2 个平行测定数据按照公式 3 进行相对相差计算，相对相差不超过 10%，数据 有效;否则，应重新检验。 公式 3：

　　相对相差 ( % ) =| X1 ? X 2 | ×100 X

　　6.2.2.2 含量结果计算 以 2 份样品测定含量的平均值作为含量结果。

　　6.2.2.3 含量结果表述

　　定量检验完成后，检验结果应表述为：从样品中检出甲基苯丙胺成分，其中甲基 苯丙胺(C10H15N)含量为××.×%。

　　附录 A(资料性附录)

　　外标定量法样品提取操作参数选择表 预分析含量 50%-100% 30%-50% 10%-30% 5%-10% 2%-5% 1%-2% 0.1%-1% 初次定容体积 20 mL 20 mL 10 mL 30 mL 20 mL 10 mL 10 mL 稀释倍数 21 11 11 ----标准溶液浓度 0.1 mg/mL 0.1 mg/mL 0.1 mg/mL 0.1 mg/mL 0.1 mg/mL 0.1 mg/mL 0.01 mg/mL

　　附录 B(资料性附录)

　　甲基苯丙胺(Methamphetamine)C10H15N质谱图

　　Inten.(x100) 10.0 9.0 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 42 0.0 40 56 50 50 60 65 70 77 80 90 91 93 100 103 110 117 120 130 134 140 148 m/z 58NH

　　发布日期：2011 年 4 月 1 日